近年來,隨著電商時代的興起和人們對新鮮安全產(chǎn)品的需求增長,冷鏈物流如今正在飛速發(fā)展。

北工商萬賢副教授課題組:蓄冷相變復(fù)合材料結(jié)構(gòu)與性能的調(diào)控,從核殼到網(wǎng)絡(luò)
圖1.冷鏈運輸車

 

眾所周知,在冷鏈物流中不僅儲藏冷庫,運輸冷藏車的成本較高,而且在從冷庫到消費者的運輸過程中,目前仍存在因蓄冷設(shè)施不到位導(dǎo)致的冷鏈“斷鏈”問題,從而也引發(fā)了一些相關(guān)的衛(wèi)生安全問題。

那么在化石能源的逐漸枯竭的今天,如何在保證冷鏈運輸及儲存普及性的同時,兼顧成本與能源的高效利用呢?顯而易見的,相變蓄冷材料可為冷鏈這只猛虎添上雙翼。把相變蓄冷材料應(yīng)用于冷鏈物流設(shè)施中,不僅能夠降低冷鏈物流的成本,提升冷藏效果,延長冷鮮物品的保鮮時長,而且靈活方便,可有效的填補冷庫冷藏車與消費者之間的冷鏈“斷鏈”空隙。

北京工商大學(xué)萬賢副教授課題組以月桂酸甲酯為蓄冷相變材料,通過凝膠-溶膠的方法,使用聚倍半硅氧烷作為支撐材料,獲得了蓄冷相變復(fù)合材料(ML/SiO2?PCMs)。與此同時,巧妙構(gòu)筑了分子間氫鍵,通過體系中PVA含量和制備溫度的改變對相變復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)進行了有效調(diào)控,成功使其具有從核殼結(jié)構(gòu)微膠囊轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的性能,并保持較高的相變潛熱。(熔融溫度為6.71℃,潛熱為151.3 J/g,凝固溫度為 -5.43℃,潛熱為148.9 J/g)

 

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圖2.?相變復(fù)合材料的形態(tài)變化圖

 

如圖2所示,隨著體系中PVA含量的改變,蓄冷相變復(fù)合材料的形貌發(fā)生了連續(xù)的變化。值得注意的是,PVA含量影響復(fù)合材料形貌的根本原因是其與聚倍半硅氧烷中的羥基產(chǎn)生的氫鍵作用。而溫度同樣會對氫鍵產(chǎn)生影響。在不同的制備溫度下,相變復(fù)合材料同樣呈現(xiàn)了連續(xù)的變化,如圖3所示。

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圖3.?不同ML/SiO2質(zhì)量比?的相變復(fù)合材料的SEM 圖像。

 

 

在圖3中可以清晰的看到隨著反應(yīng)溫度的升高,復(fù)合材料的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)逐漸增多。不僅如此,通過SEM圖片右上角的插圖可以看到復(fù)合材料的斷面結(jié)構(gòu),核殼結(jié)構(gòu)的微膠囊逐漸向多孔支撐的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。而這種外型上的轉(zhuǎn)變,又能為該復(fù)合材料帶來什么性能呢?

 

相變材料的優(yōu)勢

這就不得不說一下相變材料的優(yōu)勢是什么了,當(dāng)然是相變。相變就是在溫度不變的情況下能夠儲存更多的能量。

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舉個栗子:小明的左胳膊和右胳膊分別被100℃的熱水和100℃的水蒸氣燙傷了,可令小明納悶的是,為什么右胳膊更嚴重?因為100攝氏度時的水蒸氣碰到小明的皮膚時,不僅有顯熱,還有氣態(tài)水冷凝成液態(tài)水釋放出的相變熱。這就是相變材料的優(yōu)勢了:能攜帶更多的熱量。(此處感謝小明的犧牲。)

那復(fù)合材料呢?

毫無疑問,為了防止相變材料泄露而制備的復(fù)合材料,往往采用沒有相變能力的材料作為支撐材料,因此,在獲得穩(wěn)定性的同時,復(fù)合材料也付出了蓄能方面的損失。原因有兩個。

沒有相變能力的支撐材料拉低了復(fù)合材料的蓄能能力。就好像一個杯子的裝滿了水,一個杯子里沒有水,那么兩個杯子一平均,一杯只有一半水。

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相變材料被支撐材料束縛在狹小的空間里,有部分鏈段無法正常結(jié)晶熔融進行相變,從而進一步降低了復(fù)合材料的蓄能能力。

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本文復(fù)合材料的優(yōu)勢

由于該研究引入了PVA與聚倍半硅氧烷之間的氫鍵,不僅可對蓄冷相變復(fù)合材料的形貌進行有效調(diào)控,而且通過氫鍵對相變材料月桂酸甲酯的結(jié)晶行為進行了干預(yù),在一定核殼比時,獲得了具有高于其理論焓值的相變焓值。

更有意思的是,即使對于同樣的核殼比,不同的制備溫度下,蓄冷相變復(fù)合材料也會表現(xiàn)出不同的焓值,如圖4所示。

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圖4.?不同ML/SiO2比值下,相變復(fù)合材料的焓值

 

除此之外,該研究中獲得的蓄冷相變復(fù)合材料還具有優(yōu)異的化學(xué)相容性和穩(wěn)定性,未來在蓄冷領(lǐng)域中具有較高的應(yīng)用價值。

應(yīng)用前景

這種新型的蓄冷相變復(fù)合材料,具有較好的生物相容性,無毒,過冷較小,能夠在冷鏈運輸,冷鏈儲藏,便攜式蓄冷箱,便攜式蓄冷飯盒中得到廣泛的應(yīng)用,降低冷鏈能量損耗,提升冷鏈產(chǎn)品的品質(zhì)。

詳細結(jié)果參見近期發(fā)表在《Journal of Energy Storage》的文章:Xian Wan, Cong Chen, Songyun Tian, Baohua Guo, Thermal characterization of net-like and form-stable ML/SiO2 composite as novel PCM for cold energy storage. Journal of Energy Storage, 2020. 28: p. 101276.

該工作得到了國家自然基金((NSFC No. 51503006)的資助。

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