引言:近期,新能源儲存技術(shù)在未來高端智能化的可穿戴設備行業(yè)(年產(chǎn)值280億美元)備受關注。為滿足可穿戴電子產(chǎn)品的供電需求,開發(fā)高能量密度的柔性超級電容器(FSCs)是當今新能源領域極具挑戰(zhàn)性的課題之一。其中,二維(2D)硼納米片因具有高于石墨烯四倍的理論比電容,成為超級電容器電極的首選材料。然而,其層間電導差、比表面積小和孔隙率低,嚴重制約電荷轉(zhuǎn)移、離子擴散及存儲過程,導致FSCs的能量密度難以進一步提高。因此,開發(fā)具有高孔隙率、大比表面積和高能量密度的新型二維硼基FSCs仍面臨著挑戰(zhàn)。

針對上述科學問題,南京工業(yè)大學材料化學工程國家重點實驗室、化工學院陳蘇教授、武觀副教授等人,在國家自然科學基金的資助下,從設計硼納米片有序納微結(jié)構(gòu)入手,以高效促進離子遷移、累積和電子傳導為目標,利用微流體靜電紡絲技術(shù)(微流體靜電紡絲機由南京捷納思新材料有限公司提供),制備各向異性的硼-碳異質(zhì)納米片(ABCNs)纖維織物電極,以該織物電極構(gòu)筑的FSCs呈現(xiàn)出超高的儲能性能(能量密度:167.05 mWh cm-3,體積比電容:534.5 F cm-3)。高電化學儲能要點如下:1)各向異性硼-碳異質(zhì)納米片的設計。基于自下而上的氣相剝離和縮合策略,塊狀硼間的B-B鍵被打開形成2D硼納米片,同時,在2D硼片層間,通過引入B-C化學鍵,原位橋接氮摻雜碳納米片,形成硼-碳雙層異質(zhì)納米片。相比于塊狀硼粉低比表面積(0.032 m2?g-1)、緊密堆垛結(jié)構(gòu)(0.018 cm3?g-1)和差電導(<1S m-1),ABCNs表現(xiàn)出大比表面積(163.2 m2?g-1),高孔隙率(0.36cm3?g-1)和導電性(1351 S m-1),可增強界面耦合提高電荷轉(zhuǎn)移,以及提供豐富的通道和表面,高效促進離子動力學擴散和存儲。2)微流體靜電紡絲構(gòu)筑高柔性納米纖維織物電極。針對FSCs電極機械柔性差和難以大面積制備的難題,基于微流體靜電紡絲法,通過調(diào)控紡絲液粘度、流速、通道尺寸等諸紡絲條件,構(gòu)筑高機械柔性(斷裂伸長率41.72%)和導電性能(15890 S m-1)的織物電極,為FSCs的可穿戴大形變供電應用提供了基礎。基于以上優(yōu)異特性,將FSCs與壓力傳感器集成到織物中,設計出可穿戴式儲能-傳感系統(tǒng),該系統(tǒng)能實時穩(wěn)定檢測人體各種信號,例如手腕脈搏、心跳、手指、背部和頸部彎曲信號,為FSCs在可穿戴領域的實際應用提供新途徑。該研究成果于近日發(fā)表在國際重要刊物《Angewandte Chemie International Edition》上。。論文的第一作者為碩士生吳天宇博士生吳興江。

南工大陳蘇團隊《德國應化》:微流體靜電紡絲法構(gòu)筑新型硼-碳納米纖維

圖1. 微流體靜電紡絲機(南京捷納思新材料有限公司提供)。

南工大陳蘇團隊《德國應化》:微流體靜電紡絲法構(gòu)筑新型硼-碳納米纖維

圖2. (a)合成ABCNs的原理圖;(b)塊狀硼的SEM圖;(c)硼納米片的SEM圖;(d)ABCNs的SEM圖;(e-g)ABCNs在低倍與高倍下的TEM圖;(h-j)ABCNs的EDSmapping圖。

南工大陳蘇團隊《德國應化》:微流體靜電紡絲法構(gòu)筑新型硼-碳納米纖維

圖3. (a) 微流控靜電紡絲制備ABCNs納米復合纖維膜的示意圖;(b) 不同ABCNs濃度下制備的納米復合纖維膜的SEM圖(10, 12, 15, 18 wt%.);(c) ABCNs濃度與纖維直徑、導電性以及斷裂伸長率的關系。

南工大陳蘇團隊《德國應化》:微流體靜電紡絲法構(gòu)筑新型硼-碳納米纖維

圖4. (a) 塊狀硼、硼納米片及ABCNs超級電容器在掃描速率為500 mV/s下的CV曲線圖;(b) 塊狀硼、硼納米片及ABCNs超級電容器在電流密度為0.1 A cm-3下的恒電流充放電曲線圖;(c) 塊狀硼、硼納米片及ABCNs超級電容器在不同電流密度下的體積比電容;(d) 塊狀硼、硼納米片及ABCNs超級電容器的EIS光譜圖;(e)ABCNs超級電容器在掃描速率為50 mV/s下的循環(huán)穩(wěn)定性;(f)ABCNs超級電容器與前人工作的能量密度及功率密度對比;(g) ABCNs超級電容器在電流密度為0.6 A cm-3下的彎曲穩(wěn)定性;(h) ABCNs超級電容器在掃描速率為100 mV/s下的折疊和扭曲狀態(tài)下的CV曲線圖;(i) ABCNs超級電容器在串并聯(lián)狀態(tài)下的恒電流充放電圖。

南工大陳蘇團隊《德國應化》:微流體靜電紡絲法構(gòu)筑新型硼-碳納米纖維

圖5. (a)可穿戴儲能-傳感系統(tǒng)原理圖;(b)可穿戴儲能-傳感系統(tǒng)測試的運動前后脈搏跳動曲線;(c)可穿戴儲能-傳感系統(tǒng)測試的心臟跳動曲線;(d)自供能模型原理圖;(e)自供能電梯裝置。

南工大陳蘇團隊《德國應化》:微流體靜電紡絲法構(gòu)筑新型硼-碳納米纖維

圖6. (a)柔性超級電容器的結(jié)構(gòu)原理圖。(b)塊狀硼、硼納米片及ABCNs超級電容器的電容及能量密度對比。(c) ABCNs超級電容器的能量密度與其他二維材料能量密度的對比。(d)三種不同結(jié)構(gòu)電極的電荷轉(zhuǎn)移及離子儲存。

參考文獻:

Anisotropic Boron-Carbon Hetero-Nanosheets for Ultrahigh Energy Density Supercapacitors, Angew.Chem. Int. Ed., 2020, DOI:10.1002/anie.202011523

全文鏈接:

https://doi.org/10.1002/anie.202011523

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