德累斯頓工業(yè)大學的化學家們通過重新研究配體化學方法,制造了表面清潔的貴金屬氣凝膠,從而提高了電催化性能。他們在Angewandte Chemie國際版中報告了他們的結(jié)果。

提高貴金屬氣凝膠電催化性能的新維度

貴金屬氣凝膠(NMA)是一類新興的多孔材料,包含納米級,高活性貴金屬和多孔結(jié)構(gòu),在各種電催化過程中顯示出空前的性能。然而,各種雜質(zhì),特別是有機配體,經(jīng)常參與合成并保留在相應(yīng)的產(chǎn)物中,從而阻礙了對NMAs固有電催化性能的研究。另一方面,有機配體的存在通常被認為對催化過程是有害的,因為它們可以阻斷活性位點。然而,由于缺乏以受控方式在干凈的NMA中賦予配體的方法,因此尚未在NMA系統(tǒng)中得到驗證。

來自中國的Ran Du是Alexander von Humboldt的研究員,自2017年以來一直擔任德累斯頓工業(yè)大學AlexanderEychmüller教授的物理化學小組的博士后。他和杜伊斯堡-埃森大學的Stephan Barcikowski教授最近創(chuàng)建了表面清潔貴金屬氣凝膠通過使用激光產(chǎn)生的納米粒子,從而揭示了一個新的維度,可通過調(diào)節(jié)配體化學來增強乙醇電氧化的電催化性能(直接乙醇燃料電池的陽極反應(yīng))。

冉然及其團隊通過激光燒蝕制備了各種無機鹽穩(wěn)定的金屬納米顆粒,它們是不含有機配體的前體。以這種方式,他們制造了金(Au),鈀(Pd)和金-鈀(Au-Pd)的無雜質(zhì)NMA。這一成就突出了NMA的固有電催化性能。另外,這些清潔的凝膠用作有意接枝特定配體的平臺,由此明確證明了配體定向的電催化性能調(diào)節(jié)。潛在的機制歸因于不同配體的電子密度調(diào)節(jié),其中乙醇氧化反應(yīng)(EOR)的電催化活性與金屬的氧化態(tài)正相關(guān)。在這方面,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)改性的Au-Pd雙金屬氣凝膠 具有顯著的電流密度,比市售Pd / C(鈀/碳)高5.3倍,比Au-Pd原始氣凝膠高1.7倍。

“通過這項工作,我們不僅提供了一種制備無雜質(zhì)NMA來探測其內(nèi)在特性的策略,而且還通過重新審視配體的作用為設(shè)計高性能電催化劑提供了新的方向,” Ran Du說。

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