淺談氣凝膠在環(huán)境凈化領(lǐng)域中的應(yīng)用
圖1 大氣污染嚴(yán)重

隨著經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展,全球變暖和大氣污染、水污染等環(huán)境問題日趨嚴(yán)峻,對(duì)生態(tài)系統(tǒng)和人類生存與健康構(gòu)成了嚴(yán)重威脅。針對(duì)溫室氣體、揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)、硫氧化物(SOx)、氮氧化物(NOx)等大氣污染物的排放控制以及水體凈化等環(huán)境問題,現(xiàn)階段已經(jīng)發(fā)展了吸附法、吸收法、膜分離法、生物法、等離子體法、光催化法、燃燒法等多種凈化技術(shù)。其中,吸附法具有成本較低、適用范圍廣、使用簡(jiǎn)便、無二次污染且吸附劑可循環(huán)使用等優(yōu)點(diǎn),在環(huán)境凈化領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。作為吸附技術(shù)的核心,高性能吸附材料的開發(fā)一直是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。

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圖2 世界上最輕的固體氣凝膠

 

氣凝膠是由膠體粒子或高聚物分子相互聚集形成納米多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),并在孔隙中充滿氣態(tài)分散介質(zhì)的一種多孔固體材料。氣凝膠具有相當(dāng)高的比表面積、超高的孔隙率、可調(diào)控的開放孔隙結(jié)構(gòu)、易于化學(xué)修飾的表面以及多樣化的種類和形態(tài),在氣體吸附凈化、水體凈化等環(huán)境凈化領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。

二、氣凝膠的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)

對(duì)于多孔吸附材料而言,比表面積、孔隙結(jié)構(gòu)以及表面化學(xué)性質(zhì)是影響其吸附性能的關(guān)鍵因素。氣凝膠具有三維連續(xù)納米多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),孔隙率可高達(dá)99.8%,其中SiO2氣凝膠和活化后碳?xì)饽z的比表面積分別可達(dá)約1000 m2/g?3300 m2/g,高孔隙率和比表面積提供了大量表面活性吸附位點(diǎn),使其具有很好的吸附性能,是活性炭吸附能力的6倍。此外,氣凝膠開放連通的孔隙結(jié)構(gòu)有利于氣體擴(kuò)散流動(dòng),使氣體分子易于與吸附位點(diǎn)接觸。因此,無論是在氣體吸附凈化還是水體凈化中,氣凝膠都扮演著重要的角色。

值得注意的是,僅依靠氣凝膠自身網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)對(duì)氣體進(jìn)行物理吸附,吸附量有限,吸附選擇性不高,在實(shí)際應(yīng)用中共存氣體組分的競(jìng)爭(zhēng)吸附往往對(duì)目標(biāo)氣體的吸附產(chǎn)生不利影響。因此,近年來的研究工作大多集中在對(duì)氣凝膠進(jìn)行修飾改性以提升其對(duì)目標(biāo)氣體的吸附量和/或選擇性。

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圖3 氣凝膠在工業(yè)污染處理中的應(yīng)用

 

在CO2吸附方面,對(duì)于SiO2氣凝膠以及SiC氣凝膠、石墨烯氣凝膠等新型氣凝膠,目前主要通過氨基功能化、氮摻雜等方式引入堿性活性中心,依靠特異性化學(xué)吸附同時(shí)提高氣凝膠對(duì)CO2的吸附量和選擇性;而對(duì)于碳?xì)饽z則可通過活化進(jìn)一步提升其比表面積,并同時(shí)引入對(duì)CO2吸附起到關(guān)鍵作用的微孔和超微孔以實(shí)現(xiàn)高效吸附。在VOCs吸附凈化方面,依靠物理吸附的主要問題是需要克服水分子的競(jìng)爭(zhēng)吸附作用,其研究主要集中在通過引入非極性有機(jī)官能團(tuán)對(duì)氣凝膠進(jìn)行疏水改性;而金屬氧化物氣凝膠和新型生物質(zhì)基氣凝膠利用自身獨(dú)特的活性中心,往往能夠?qū)OCs進(jìn)行化學(xué)吸附從而達(dá)到高效凈化VOCs的目的。

 

三、氣凝膠在環(huán)境凈化中的應(yīng)用

氣凝膠在環(huán)境凈化領(lǐng)域中的應(yīng)用主要體現(xiàn)在氣體吸附凈化和水體凈化兩個(gè)方面。

目前針對(duì)環(huán)境凈化研究報(bào)道最多的主要是SiO2氣凝膠和碳?xì)饽z。此外,近年來對(duì)金屬氧化物氣凝膠以及新型SiC氣凝膠、石墨烯氣凝膠和生物質(zhì)基氣凝膠在環(huán)境凈化中的應(yīng)用也有相關(guān)報(bào)道。

1.SiO2氣凝膠

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圖4 SiO2氣凝膠氈

 

SiO2氣凝膠作為吸附材料具有吸附效率高、脫附方便、本身性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn),是研究最多、最為成熟的氣凝膠材料,最先被應(yīng)用到氣體吸附凈化領(lǐng)域。通過對(duì)SiO2氣凝膠進(jìn)行氨基功能化或疏水改性,可以進(jìn)一步提升其對(duì)CO2或VOCs的吸附性能。改性后的SiO2氣凝膠在干燥、潮濕條件下對(duì)10%(體積分?jǐn)?shù))CO2的吸附量分別可達(dá)1.95 mmol/g和6.97 mmol/g。

由于水分子的競(jìng)爭(zhēng)吸附,活性炭、硅膠等傳統(tǒng)物理吸附類材料在潮濕環(huán)境下對(duì)VOCs的吸附性能會(huì)顯著降低。而疏水SiO2氣凝膠,可有效抑制水分子的競(jìng)爭(zhēng)吸附,提高材料在潮濕環(huán)境下對(duì)目標(biāo)有機(jī)氣體的選擇性。疏水SiO2氣凝膠對(duì)于苯、甲苯、四氯化碳等幾種VOCs的吸附量均遠(yuǎn)大于傳統(tǒng)吸附劑活性炭以及活性炭纖維,而對(duì)于水蒸氣的吸附量(0.12g/100g)相比于親水SiO2氣凝膠(6g/100g)明顯降低。其吸附機(jī)理如下:

  • (1)有機(jī)蒸氣擴(kuò)散進(jìn)入氣凝膠孔道并被吸附在孔道內(nèi);
  • (2)吸附過程放熱,低熱導(dǎo)率使熱量被保留在氣凝膠顆粒中;
  • (3)氣凝膠顆粒內(nèi)溫度上升,降低了有機(jī)物的平衡吸附量;
  • (4)熱量緩慢釋放,氣凝膠顆粒溫度下降使平衡吸附速率增加,吸附過程繼續(xù)。
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圖5 SiO2氣凝膠在水體凈化中的應(yīng)用

 

SiO2氣凝膠也可用于水體凈化和油污吸附,能夠快速、大量地吸收水中的硝基苯、油污、苯酚及一些揮發(fā)性有毒污染物,對(duì)亞甲基藍(lán)等染料類吸附質(zhì)具有高達(dá)98%以上的去除效果,在海洋凈化、石油化工水體污染等領(lǐng)域有著較為廣泛應(yīng)用。

2.碳?xì)饽z

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圖6 碳?xì)饽z

 

碳?xì)饽z作為一種新型納米級(jí)多孔碳材料,具有孔隙率高、比表面大、密度范圍廣等特點(diǎn)。碳?xì)饽z具有高于SiO2氣凝膠的比表面積和孔體積,是另一大類氣凝膠吸附材料。除采用類似SiO2氣凝膠的修飾改性方法外,碳?xì)饽z還可通過活化進(jìn)一步增大比表面積,改善孔隙結(jié)構(gòu)和表面化學(xué)性質(zhì),從而有效提升其對(duì)CO2、VOCs的吸附性能。

碳?xì)饽z常用于除去水中的有害金屬和有機(jī)物,如Hg2+、Pb2+、硝基苯、硝基苯酚等。一般是將一定結(jié)構(gòu)的碳?xì)饽z裝塔,讓需要處理的水從中流過,水中的金屬雜質(zhì)就會(huì)吸附在氣凝膠上。此外,碳?xì)饽z還可用作電吸附和電催化氧化技術(shù)處理廢水中的電極。

3.金屬氧化物氣凝膠

金屬氧化物氣凝膠豐富的表面活性位點(diǎn)如金屬中心、活性羥基等使其具有獨(dú)特的吸附性 質(zhì),往往能夠發(fā)生化學(xué)吸附,具有較高的吸附量和選擇性。如MgO-Al2O3氣凝膠,表面存在三種不同強(qiáng)度的堿性吸附位點(diǎn),對(duì)乙醛、丙酮等九種典型VOCs均有良好的吸附性能,飽和吸附量遠(yuǎn)大于活性炭,并且VOCs在納米晶表面發(fā)生了多分子層解離吸附。

4.功能性纖維素氣凝膠

功能性纖維素氣凝膠通常通過臨界干燥或者冷凍干燥制備出來,具有極高的比表面積和孔隙率,不僅具有傳統(tǒng)氣凝膠的特點(diǎn),同時(shí)融入了自身良好的生物相容性、可降解、環(huán)境友好等特征,在吸附CO2、甲醛等氣體,以及去除廢水中的重金屬離子、有機(jī)染料、有機(jī)溶劑和油污水等方面具有天然的優(yōu)勢(shì)。

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圖7 纖維素氣凝膠對(duì)油類和有機(jī)溶劑的吸附(a:植物油;b:環(huán)己烷;c:氯仿)

 

5.SiC氣凝膠

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圖8 SiC氣凝膠

 

SiC氣凝膠通常由有機(jī)-SiO2復(fù)合氣凝膠前驅(qū)體經(jīng)高溫炭化及碳熱還原反應(yīng)制備。SiC氣凝膠可作為有效穩(wěn)固的載體,用于制備氨基功能化的CO2吸附材料。

氨基功能化的塊狀SiC氣凝膠,其在不同的溫度(25~75 ℃)下對(duì)1%(體積分?jǐn)?shù))CO2的吸附量幾乎相同,干燥條件下約為1.8 mmol/g。

使用后的塊狀SiC氣凝膠經(jīng)簡(jiǎn)單的分離、熱處理和再次氨基功能化后可恢復(fù)吸附活性,且其CO2吸附性能經(jīng)至少12次重復(fù)使用后仍沒有明顯降低,由此可知,SiC氣凝膠具有優(yōu)異的重復(fù)使用性能,可顯著降低使用成本。

6.石墨烯氣凝膠

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圖9 石墨烯氣凝膠

 

石墨烯片層互相堆疊可以形成具有三維多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的石墨烯氣凝膠,其既兼具石墨烯電子傳輸速率快、表面含氧基團(tuán)豐富和氣凝膠比表面積大、孔隙率高的特點(diǎn),又易于進(jìn)一步修飾改性。石墨烯氣凝膠對(duì)CO2?SO2具有較高的吸附量和較快的吸附速率,其對(duì)CO2的最大吸附量為2.38 mmol/g(1000kPa),對(duì)SO2的最大吸附量為2.19mmol/g,在5min內(nèi)即可達(dá)到吸附平衡。

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圖10 大氣污染、水污染對(duì)環(huán)境的傷害

 

四、總 結(jié)

氣凝膠具有超高的孔隙率、開放連通的介孔孔隙以及較高的熱穩(wěn)定性,因而具有良好的吸附能力和再生性,并可通過氨基功能化、疏水改性、活化等手段進(jìn)一步提升其在環(huán)境凈化中的吸附性能,前景廣闊。目前關(guān)于氣凝膠在環(huán)境凈化方面的研究已取得較大進(jìn)展,未來應(yīng)繼續(xù)加強(qiáng)氣凝膠在檢測(cè)技術(shù)和處理方法上的研究,基于我國(guó)環(huán)境中存在的污染物質(zhì)的具體情況對(duì)其改革創(chuàng)新,充分發(fā)揮氣凝膠在環(huán)境凈化領(lǐng)域中的作用。

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