在細(xì)胞內(nèi)部,分子層次上的可控運(yùn)動(dòng)是各種生物體進(jìn)行生命活動(dòng)的最基本的驅(qū)動(dòng)力來(lái)源。而這些分子馬達(dá)如何將無(wú)規(guī)律的能量輸入,轉(zhuǎn)化為可控的分子運(yùn)動(dòng)又是其中的關(guān)鍵之所在。在1959年理查德?費(fèi)曼教授的《小尺寸 大世界》的演講中首次系統(tǒng)的預(yù)言了納米技術(shù)及納米機(jī)器之后,無(wú)數(shù)人造分子機(jī)器被設(shè)計(jì)和制造出來(lái),并被應(yīng)用于生物體系等多個(gè)領(lǐng)域。

世界上最小的馬達(dá):僅由16個(gè)原子組成!
細(xì)胞膜物質(zhì)轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)態(tài)圖

 

在眾多的人造分子機(jī)器中,雖然其驅(qū)動(dòng)力大都來(lái)源于量子過(guò)程,但是其運(yùn)動(dòng)行為卻呈現(xiàn)經(jīng)典動(dòng)力學(xué)特征,且難以被操縱實(shí)現(xiàn)量子隧穿效應(yīng)。與此同時(shí),掃描隧道電鏡(STM)作為一種利用量子隧道效應(yīng)探測(cè)物質(zhì)表面結(jié)構(gòu)的儀器,為研究表面原子和分子動(dòng)力學(xué)提供了較為理想的方法,但是目前幾乎沒(méi)有脫離STM針尖控制的可控定向運(yùn)動(dòng)。

目前,來(lái)自瑞士國(guó)家聯(lián)邦實(shí)驗(yàn)室(Empa)和洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院(EPFL)的研究團(tuán)隊(duì)精確設(shè)計(jì)并制備了一種僅有16個(gè)原子所構(gòu)成的分子馬達(dá),這也是目前世界上已知的尺寸最小的分子馬達(dá),并利用STM追蹤并表征了它的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。

世界上最小的馬達(dá):僅由16個(gè)原子組成!

分子馬達(dá)的驅(qū)動(dòng)原理

首先在結(jié)構(gòu)上,這種微觀分子“發(fā)動(dòng)機(jī)”與宏觀發(fā)動(dòng)機(jī)是一致的,都是由轉(zhuǎn)子和定子兩部分組成。鉑鎵晶體作為定子,固定于界面上,不發(fā)生轉(zhuǎn)動(dòng),作為定子;乙炔分子作為轉(zhuǎn)子位于定子之上,發(fā)生定向轉(zhuǎn)動(dòng)。

世界上最小的馬達(dá):僅由16個(gè)原子組成!
分子馬達(dá)的原子結(jié)構(gòu),最下層紅色為鎵原子,深藍(lán)色為鈀原子,中間層淺藍(lán)色同樣為鈀原子,最上層為乙炔分子。下面兩層為“定子”,最上層乙炔為“轉(zhuǎn)子”。

 

作為一種馬達(dá),其運(yùn)動(dòng)方式同樣與宏觀馬達(dá)類似,“轉(zhuǎn)子”需要一個(gè)固定的運(yùn)動(dòng)方向。但是由于輸入的能量是非定向的,因此馬達(dá)本身需要使用“棘輪”來(lái)確定自身旋轉(zhuǎn)方向。通過(guò)利用原子運(yùn)動(dòng)過(guò)程中沿著“棘輪”陡峭邊緣與平滑邊緣之間能壘的差別,使分子馬達(dá)實(shí)現(xiàn)單向運(yùn)動(dòng)。

在具體的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,研究人員利用6個(gè)鈀原子和6個(gè)鎵原子構(gòu)筑了這種基本的三角形定子結(jié)構(gòu),以最小的體積實(shí)現(xiàn)了“棘輪“功能。在這個(gè)結(jié)構(gòu)中,他的關(guān)鍵在于定子結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了旋轉(zhuǎn)對(duì)稱,摒棄了以往的鏡像對(duì)稱結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)乙炔分子的定向轉(zhuǎn)動(dòng)。STM圖像,同樣證明了99%乙炔分子實(shí)現(xiàn)了連續(xù)的定向轉(zhuǎn)動(dòng)。這種高度的方向穩(wěn)定性也使本文中的分子馬達(dá)區(qū)別于以前報(bào)道的其他分子馬達(dá)。利用這種方法,為分子馬達(dá)在原子尺度的能量獲取開(kāi)辟了新的思路。

世界上最小的馬達(dá):僅由16個(gè)原子組成!
上圖:在鉑鎵晶體表面的掃描隧道顯微鏡圖像(放大約5000萬(wàn)倍),啞鈴形的乙炔-轉(zhuǎn)子分子,處于不同的旋轉(zhuǎn)狀態(tài)。 下圖:鉑鎵晶體-定子(藍(lán)紅色)和乙炔-轉(zhuǎn)子(灰白色)的按比例縮放的原子結(jié)構(gòu)示意圖。(圖片來(lái)源:https://plus.empa.ch/images/2020-06-16_Molecular_motor/RotationStates.jpg)

 

分子馬達(dá)的能量來(lái)源

分子馬達(dá)的主要能量來(lái)源于熱能與電能兩個(gè)渠道。在常溫下,熱能所引起的分子馬達(dá)運(yùn)動(dòng),可以實(shí)現(xiàn)每秒近百萬(wàn)轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)速,但是其旋轉(zhuǎn)具有隨機(jī)性;與之相反,由電能所引起的分子馬達(dá)轉(zhuǎn)動(dòng)則表現(xiàn)出更強(qiáng)的方向性,但是每個(gè)電子能量的輸入僅能驅(qū)動(dòng)分子馬達(dá)六分之一圈的運(yùn)動(dòng)。隨著輸入能量的提高,運(yùn)動(dòng)頻率隨之變大,但是過(guò)高的能量也會(huì)使轉(zhuǎn)子的在運(yùn)動(dòng)方向上具有更高的隨機(jī)性,因?yàn)榉肿訖C(jī)器過(guò)高的能量會(huì)克服“錯(cuò)誤”方向上的“棘爪”。

根據(jù)經(jīng)典物理學(xué)理論,如果分子馬達(dá)所具有的能量低于能壘高度,馬達(dá)則會(huì)停止運(yùn)動(dòng)。但是本文中所設(shè)計(jì)的分子馬達(dá)在隧穿區(qū)域(TR)內(nèi)旋轉(zhuǎn)時(shí),且溫度低于15 K、偏置電壓小于30 mV的條件下,分子馬達(dá)所具有的能量已經(jīng)低于能壘高度,但是仍然觀察到了以穩(wěn)定頻率的連續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)過(guò)程。

分子馬達(dá)中的量子隧道效應(yīng)

根據(jù)量子隧道效應(yīng),當(dāng)分子馬達(dá)所具有的能量低于能壘時(shí)分子馬達(dá)也可以“隧穿”通過(guò)能壘。這種“隧穿”運(yùn)動(dòng)通常沒(méi)有任何能量的損失,因此在兩個(gè)方向上都存在“隧穿”運(yùn)動(dòng)的概率。但實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,我們發(fā)現(xiàn)分子馬達(dá)仍以99%的超高定向性沿同一個(gè)方向旋轉(zhuǎn)。與此同時(shí),根據(jù)熱力學(xué)第二定律中的熵增原理,由于STM探針、基體、分子都處于熱平衡狀態(tài),分子馬達(dá)的單向旋轉(zhuǎn)過(guò)程是不存在的,因此理論上會(huì)有分子馬達(dá)呈現(xiàn)出隨機(jī)的熱旋轉(zhuǎn)狀態(tài)。綜上所述,如果在隧穿中沒(méi)有能量損失,分子馬達(dá)的旋轉(zhuǎn)方向應(yīng)該是隨機(jī)的,但實(shí)際上分子馬達(dá)幾乎只沿一個(gè)方向旋轉(zhuǎn),這表明在“隧穿”過(guò)程中發(fā)生了能量的損失,且這種高度的方向穩(wěn)定性與探針的位置或?qū)嶒?yàn)環(huán)境無(wú)關(guān)。

通過(guò)乙炔分子與鉑鎵晶體之間的相互作用,設(shè)計(jì)并制備迄今為止最小的人造馬達(dá),并實(shí)現(xiàn)了持續(xù)的定向旋轉(zhuǎn)。在此基礎(chǔ)上又研究了分子馬達(dá)在量子隧穿領(lǐng)域的現(xiàn)象。這種超微小馬達(dá)開(kāi)啟了對(duì)量子隧道過(guò)程和能量耗散效應(yīng)的研究,在將來(lái),有望通過(guò)其它形式的強(qiáng)制激勵(lì)(例如,光能)將能量轉(zhuǎn)換為定向運(yùn)動(dòng),從原子尺度上實(shí)現(xiàn)對(duì)能量的收集。

參考來(lái)源

https://www.pnas.org/content/early/2020/06/12/1918654117

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