電荷傳輸層材料優(yōu)化是提高聚合物太陽(yáng)能電池性能關(guān)鍵一環(huán),它可以用于保護(hù)活性層,防止空氣中水和氧對(duì)活性層的破壞。由于具有相匹配的功函數(shù)、高電子遷移率、溶液加工特性和高透明度,ZnO廣泛用于制備電子傳輸層(ETL)。目前,ZnO制備的方法主要有溶膠凝膠法、ZnO納米粒子法。ZnO納米粒子法制備的電子傳輸層厚度較大,會(huì)降低電子遷移率,此外,ZnO納米粒子的分散液會(huì)發(fā)生團(tuán)聚現(xiàn)象、疏水表面上堆積的親水納米粒子會(huì)造成電子傳輸層薄膜厚度不均勻,導(dǎo)致載流子萃取效率的降低。

為了解決上述問(wèn)題,電子科技大學(xué)于軍勝團(tuán)隊(duì)聯(lián)合馬薩諸塞大學(xué)阿默斯特分校的Thomas P. Russell教授團(tuán)隊(duì)向ZnO納米粒子分散液中加入聚苯乙烯(PS)制備出厚度大于100nm的電子傳輸層。研究了厚度超過(guò)130nm的ZnO納米粒子電子傳輸層的電子傳輸容量、與活性層界面接觸和穩(wěn)定性等問(wèn)題。

在典型的富勒烯基活性層體系中,PS修飾ZnO納米粒子電子傳輸層可以使器件的能量轉(zhuǎn)換效率(PCE)從8.49%提升到9.54%;基于典型非富勒烯基體系中,PS修飾ZnO納米粒子電子傳輸層可以使器件的能量轉(zhuǎn)換效率從10%提升到11.05%。這項(xiàng)研究提供了一種充滿前景的制造高品質(zhì)電子傳輸層的方法,對(duì)于促進(jìn)聚合物太陽(yáng)能電池的商業(yè)化應(yīng)用有重要意義。

該研究以題為“Polymer-Modified ZnO Nanoparticles as Electron Transport Layer for Polymer-Based Solar Cells”的論文發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。

電子科技大學(xué)于軍勝團(tuán)隊(duì)《AFM》:聚合物修飾ZnO納米粒子作為聚合物基太陽(yáng)能電池的電子傳輸層

【ZnO納米粒子電子傳輸層結(jié)構(gòu)和光伏性能變化】

SEM的結(jié)果顯示,純ZnO納米粒子電子傳輸層會(huì)存在納米粒子的聚集情況;摻雜8wt%的PS到ZnO納米粒子電子傳輸層中ZnO納米粒子分散均勻;但是當(dāng)PS的含量增加到16wt%時(shí),會(huì)出現(xiàn)PS的聚集。同時(shí),在加入PS后,電子傳輸層的接觸角增大,這說(shuō)明電子傳輸層的疏水性提高,電子傳輸層的載流子萃取能力提高。另外,根據(jù)PL結(jié)果顯示,在746nm的峰有所下降,說(shuō)明更少電荷載流子在活性層與電子傳輸層的界面處結(jié)合,電子萃取能力得到明顯提升。純ZnO納米粒子電子傳輸層的PCE為8.49%,JSC為16.72mA/cm2,F(xiàn)F為62.91%;當(dāng)加入8wt%PS后,PCE提高到9.54%,JSC提升到17.71mA/cm2,F(xiàn)F提高到66.93%。

電子科技大學(xué)于軍勝團(tuán)隊(duì)《AFM》:聚合物修飾ZnO納米粒子作為聚合物基太陽(yáng)能電池的電子傳輸層
圖1.摻雜PS對(duì)電子傳輸層表面結(jié)構(gòu)、接觸角的影響

【器件的穩(wěn)定性和機(jī)械耐久性的變化】

與此同時(shí),作者還分析了加入PS的電子傳輸層對(duì)于器件穩(wěn)定性的影響。在室溫和濕度范圍在60-80%的條件下,作者對(duì)PSCs進(jìn)行16天的老化處理。結(jié)果顯示,使用純ZnO納米粒子電子傳輸層的PSCs器件PCE僅為初始的56%,穩(wěn)定性較差;而加入8wt%PS后,PSCs器件的PCE是初始的82%,穩(wěn)定性較好。作者認(rèn)為器件穩(wěn)定性的提升是因?yàn)镻S疏水,同時(shí)降低表面粗糙度填充了縫隙。作者還測(cè)試PS對(duì)于器件機(jī)械強(qiáng)度的影響。作者將PSCs制備在PEN上,對(duì)器件進(jìn)行100次彎曲循環(huán)。根據(jù)SEM結(jié)果顯示,純的ZnO納米粒子電子傳輸層經(jīng)過(guò)彎曲后出現(xiàn)了大量針孔狀的孔洞,而添加了8wt%PS的ZnO納米電子傳輸層在彎曲前后幾乎沒(méi)有變化。經(jīng)過(guò)300次彎曲循環(huán),摻雜PS的器件PCE保持恒定,而未摻雜PS的器件則下滑了82%。

電子科技大學(xué)于軍勝團(tuán)隊(duì)《AFM》:聚合物修飾ZnO納米粒子作為聚合物基太陽(yáng)能電池的電子傳輸層
圖2.PS對(duì)器件穩(wěn)定性的影響
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圖3.PS對(duì)器件機(jī)械耐久性

總結(jié):作者通過(guò)向ZnO納米粒子分散液加入PS溶液制備出摻雜PS的ZnO納米粒子電子傳輸層,使電子傳輸層的PCE得到提升,與活性層界面接觸情況得到改善,器件的穩(wěn)定性和機(jī)械耐久性也得到提高。

全文鏈接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/adfm.202002932

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