隨著各種環(huán)境和能源危機(jī)的日益嚴(yán)重,汽車(chē)行業(yè)目前正經(jīng)歷著一場(chǎng)由燃油驅(qū)動(dòng)向電驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)變的變革。在這一變革中,先進(jìn)電池技術(shù)的發(fā)展是更多更合理的利用可再生能源的關(guān)鍵。而且,大量電池的使用將不可避免的帶來(lái)另一個(gè)不可忽視的環(huán)境問(wèn)題:即大量廢舊電池的回收處理。所以將電池材料的可持續(xù)發(fā)展納入到新一代電池的研究開(kāi)發(fā)中是非常有必要的。

由于硫元素具有自然界豐度高,價(jià)格便宜,且鋰硫電池與傳統(tǒng)鋰離子電池相比具有很高的比容量和能量密度,使其非常有望成為下一代鋰離子電池正極材料。然而,鋰硫電池的實(shí)際應(yīng)用仍然受制于很多問(wèn)題,

比如:

1、多硫化鋰的溶解穿梭問(wèn)題,導(dǎo)致庫(kù)倫效率低和活性物質(zhì)不斷損失;

2、硫和硫元素較差的電子和離子導(dǎo)電性致使活性物質(zhì)利用率低;

3、硫在循環(huán)過(guò)程中存在較大的體積變化,使得電極材料完整性遭到破壞,電池容量快速衰減。

目前為了解決這些問(wèn)題,其研究主要通過(guò)構(gòu)建先進(jìn)的復(fù)合電極材料。比如將硫嵌入到各種具有特定形貌的導(dǎo)電碳材料中。

這些碳材料包括空心碳、多孔碳、無(wú)序碳納米管,雙殼層中空碳球,球形有序介孔碳納米顆粒等。

毫無(wú)疑問(wèn),這些碳材料的使用極大的改善了鋰硫電池的比容量、循環(huán)穩(wěn)定性和循環(huán)壽命。

然而,這些具有特定形貌碳材料的制備通常需要復(fù)雜的過(guò)程,生產(chǎn)成本較高,不利于商業(yè)化發(fā)展。

但是,如果在電池壽命結(jié)束后,通過(guò)簡(jiǎn)單方法就能將這些有價(jià)值的碳材料回收并進(jìn)行二次利用,將極大的降低鋰硫電池的商業(yè)制造成本。

美國(guó)勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Liu Gao團(tuán)隊(duì)《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑

近日,美國(guó)勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Liu?Gao團(tuán)隊(duì)將聚丙烯酸和聚乙烯亞胺通過(guò)羧基和氨基的離子相互作用制備了一種新型多功能交聯(lián)粘合劑(DICP),并成功應(yīng)用到鋰硫電池正極材料中。這一離子相互作用是pH敏感的,交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)在堿性水溶液中能夠快速溶解。電池失效后,電極材料中有價(jià)值的組分在水中就能夠快速分散,并通過(guò)簡(jiǎn)單水洗進(jìn)行回收并再次制備能夠穩(wěn)定循環(huán)的電極。

而且,通過(guò)原位X射線吸收光譜、原位紫外-可見(jiàn)光譜、X射線光電子能譜和密度泛函理論計(jì)算證明該粘合劑與商業(yè)化粘合劑相比能夠明顯抑制多硫化鋰的溶解穿梭問(wèn)題,并提高鋰硫電池硫負(fù)載量和電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性。該研究為新一代高性能電池的可持續(xù)發(fā)展提供了新的思路和方法,具有廣闊的應(yīng)用前景。

該工作以題為“Reversible CrosslinkedPolymer Binder for Recyclable Lithium Sulfur Batteries with High Performance”發(fā)表在國(guó)際著名期刊《Advanced Functional Materials》上。第一作者為Zhimeng Liu(四川大學(xué)聯(lián)合培養(yǎng)博士生)和Xin He?(伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室博后),通訊作者為伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Gao Liu教授。四川大學(xué)雷景新教授和張軍華教授為共同作者。

圖文速遞

美國(guó)勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Liu Gao團(tuán)隊(duì)《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑
圖1. a)DICP的合成示意圖;b)DICP在堿性條件下的溶解示意圖;c)DICP膜數(shù)碼照片d)DICP在去離子水中浸泡12h后的數(shù)碼照片;e)DICP在pH=13的水中浸泡1h后的數(shù)碼照片;f)DICP在電解液中浸泡12h后的數(shù)碼照片;g)DICP在浸泡入電解液前的尺寸圖片;h)DICP在電解液中浸泡12h后的尺寸圖片。
美國(guó)勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Liu Gao團(tuán)隊(duì)《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑
圖2. 鋰硫電池的回收過(guò)程示意圖。
美國(guó)勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Liu Gao團(tuán)隊(duì)《AFM》:可逆交聯(lián)聚合物用于高性能可回收鋰硫電池粘結(jié)劑
圖3. a)不同粘合劑制備鋰硫電池的CV曲線;b)不同粘合劑制備鋰硫電池電極在0.5C條件下的充分電曲線;c)不同粘合劑制備鋰硫電池電極在0.5C電流密度條件下循環(huán)性能,硫負(fù)載:1.0 mg cm-2;d)不同粘合劑制備鋰硫電池電極在不同電流密度下的循環(huán)性能,硫負(fù)載:1.0 mg cm-2;e)不同粘合劑制備高負(fù)載鋰硫電池電極(硫負(fù)載:5.5 mg cm-2)的循環(huán)性能;f)用回收碳/硫復(fù)合物制備鋰硫電極(硫負(fù)載:5.5 mg cm-2)的循環(huán)性能。
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圖4. 原位XAS實(shí)驗(yàn)電池示意圖;b-d)分別為PVDF、PAA和DICP為粘合劑制備原位電池實(shí)驗(yàn)在0.1C電流密度下的放電曲線圖;e-g)分別為PVDF、PAA和DICP為粘合劑制備原位電池在不同放電電壓平臺(tái)下的原位XAS譜圖。
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圖5. a-b)分別為將PVDF-炭黑、PAA-炭黑和DICP-炭黑復(fù)合物加入到Li2S6-DME/DOL溶液中12h紫外-可見(jiàn)光吸收光譜變化曲線圖;d-f)分別為PVDF、PAA和DICP粘合劑制備鋰硫電池在0.1C循環(huán)10圈后鋰金屬電極表面XPSS 2p譜圖。
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圖6. DFT模擬多硫化鋰和不同聚合物的吸附相互作用點(diǎn)和對(duì)應(yīng)的吸附結(jié)合能。

【總結(jié)】

作者通過(guò)環(huán)境友好的方法制備了一種新型可溶解的多功能交聯(lián)聚合物,并將其作為鋰硫電池粘合劑。

該交聯(lián)粘合劑在堿性水溶液中能夠完全溶解,有價(jià)值碳/硫復(fù)合材料通過(guò)簡(jiǎn)單水洗即可從循環(huán)后的電池中回收,全過(guò)程僅用水做溶劑,節(jié)能環(huán)保。

用回收碳/硫復(fù)合材料制備的鋰硫電極能夠表現(xiàn)出與原始鋰硫電極相匹配的電化學(xué)性能。

通過(guò)實(shí)驗(yàn)證明,該粘合劑通過(guò)分子鏈中各種極性官能團(tuán)與多硫化鋰的吸附相互作用,使其能夠更有效的抑制多硫化鋰在電解液中的溶解,從而提高鋰硫電池中硫的負(fù)載和電化學(xué)循環(huán)穩(wěn)定性。

本研究為大規(guī)模電池儲(chǔ)能系統(tǒng)的可持續(xù)發(fā)展提供了一個(gè)新的思慮和方法,具有重要意義。

論文連接:

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adfm.202003605

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