4月24日,記者了解到,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)的俞書(shū)宏教授(通訊作者)在Advanced Materials上發(fā)表了一篇題為 “Superelastic Hard Carbon Nanofber Aerogels”的文章。研究人員受大自然的啟發(fā),通過(guò)使用間苯二酚 – 甲醛(RF)樹(shù)脂作為硬碳源,制備了具有納米纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的超彈性和抗疲勞性的硬碳?xì)饽z(HCA)。在該方法中,多種一維(1D)納米纖維,包括細(xì)菌纖維素納米纖維(BCNF),碲納米線(TeNW)和碳納米管(CNT),被用作結(jié)構(gòu)模板來(lái)制備RF的納米纖維氣凝膠。得益于納米纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和硬碳焊接點(diǎn),所得HCAs具有優(yōu)異的機(jī)械性能和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,如:超彈性、高抗壓強(qiáng)度、高回彈速度和低能耗。值得注意的是,HCA的回彈速度(860 mm s-1)比之前報(bào)道的層狀石墨烯氣凝膠的最快回彈速度快50%,壓縮強(qiáng)度比層狀石墨烯氣凝膠高出近6倍。這種新型HCA實(shí)現(xiàn)了彈性和強(qiáng)度之間的平衡,可用作寬量程的壓阻式傳感器,以及可拉伸和可彎曲的傳感器。

中科大制備超彈性硬碳納米纖維氣凝膠 最快回彈速度快50%

“軟碳”和“硬碳”通常用于描述通過(guò)熱解有機(jī)前驅(qū)體制備而來(lái)的碳材料。在熱解過(guò)程中,殘留的碳原子重構(gòu)成二維石墨烯片層結(jié)構(gòu),如果這些微觀石墨烯片層以大致平行的方式排列,那么石墨烯片層就很容易在高溫下重新排列成石墨層狀結(jié)構(gòu),也即石墨化,因而該碳就被稱為“軟碳”或“可石墨化碳”。然而,如果這些微觀石墨烯片層隨機(jī)堆疊并且通過(guò)邊緣的碳原子形成高度交聯(lián),那么其在高溫下無(wú)法發(fā)生石墨化轉(zhuǎn)變,該碳則被稱為“硬碳”或“非石墨化碳”。不同的碳組分和結(jié)構(gòu)單元導(dǎo)致其組裝體(如氣凝膠)之間存在巨大的性能差異。

中科大制備超彈性硬碳納米纖維氣凝膠 最快回彈速度快50%

a)示意圖,顯示通過(guò)使用1D納米線作為模板的一般合成方法;

b)大規(guī)模合成RF納米纖維水凝膠,以BCNF@RF為例;

c)衍生的氣凝膠的照片;

d)BCNF @ RF氣凝膠的微觀結(jié)構(gòu)的SEM圖像;

e,f)獲得的硬碳?xì)饽z的SEM圖像,顯示納米纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和纖維-纖維的焊接點(diǎn)(紅色圓圈);

g,h)BCNF @ C納米纖維的TEM圖像顯示存在于BCNF @ C納米纖維中的大量納米孔;(e)中的插圖顯示了所得的BCNF @ C氣凝膠。

中科大制備超彈性硬碳納米纖維氣凝膠 最快回彈速度快50%

a)RF納米纖維直徑;

b)RF氣凝膠的密度;

c)碳納米纖維直徑;

d)碳?xì)饽z的密度。

中科大制備超彈性硬碳納米纖維氣凝膠 最快回彈速度快50%

a)三種碳?xì)饽z在50%應(yīng)變(第一次循環(huán))下的壓縮應(yīng)力 – 應(yīng)變曲線;

b)三種碳?xì)饽z的塑性變形和能量損耗系數(shù)的比較;

c)碳?xì)饽z的楊氏模量(E)和表觀密度(ρ)之間的冪律關(guān)系;

d) BCNF @ C氣凝膠的原位SEM顯示在50%壓縮和釋放后的結(jié)構(gòu)變形。比例尺為500nm。e)BCNF @ C和其他先前報(bào)道的材料的能量損耗系數(shù),圖表中的數(shù)字代表相關(guān)參考文獻(xiàn);

f)來(lái)自高速攝像機(jī)的實(shí)時(shí)圖像顯示BCNF @ C可以快速回彈鋼球,比例尺,5mm;

g)BCNF @ C和其他先前報(bào)道的材料的回彈速度,圖表中的數(shù)字代表相關(guān)參考文獻(xiàn);

h)BCNF @ C碳?xì)饽z的動(dòng)態(tài)流變行為;

i)BCNF @ C碳?xì)饽z在30%應(yīng)變下105個(gè)循環(huán),50%應(yīng)變104個(gè)循環(huán),70%應(yīng)變103個(gè)循環(huán)的應(yīng)力-應(yīng)變曲線。

中科大制備超彈性硬碳納米纖維氣凝膠 最快回彈速度快50%

a)BCNF2 @ C-50碳?xì)饽z對(duì)壓力的電流響應(yīng),插圖顯示兩種具有不同靈敏度的線性區(qū)域;

b)電阻的變化(ΔR/ R0)與壓縮應(yīng)變(ε)的關(guān)系;

c)在不同施加載荷下碳?xì)饽z的電流-電壓曲線;

d)在不同應(yīng)變下,碳?xì)饽z壓縮循環(huán)的電阻變化;

e)在50%應(yīng)變下,100個(gè)循環(huán)周期下的彈性-電阻響應(yīng)響應(yīng)測(cè)試;

f)不同傳感器之間有效量程的比較,百分比代表最大檢測(cè)應(yīng)變,括號(hào)中的數(shù)字代表相關(guān)參考文獻(xiàn);

g)碳?xì)饽z1 Hz下,在-70至300℃之間的粘彈性;

h)表明碳?xì)饽z可以在超低溫(液氮)下有效工作。

以1D納米材料作為模板,通過(guò)簡(jiǎn)單的水熱反應(yīng)得到酚醛樹(shù)脂納米纖維氣凝膠,接著通過(guò)碳化該氣凝膠則可得到穩(wěn)固的硬碳基納米纖維氣凝膠。在以BCNF,TeNW和CNT作為結(jié)構(gòu)模板時(shí),可以通過(guò)簡(jiǎn)單地改變?cè)系牧縼?lái)控制物理性質(zhì)(例如納米纖維的直徑,氣凝膠的密度和機(jī)械性質(zhì))。得益于硬碳納米纖維和纖維之間大量的焊接點(diǎn),硬碳?xì)饽z顯示出優(yōu)異而穩(wěn)定的機(jī)械性能,包括超彈性、高強(qiáng)度、極高回彈速度(860 mm s-1)和低能量損耗系數(shù)(< 0.16)。在50%應(yīng)變下測(cè)試104個(gè)循環(huán)后,碳?xì)饽z僅顯示2%的塑性變形,并保持93%的初始應(yīng)力。硬碳?xì)饽z可以在苛刻的條件下(例如在液氮中)保持超彈性?;谄鋬?yōu)異的機(jī)械性能,這種硬碳?xì)饽z有望在應(yīng)用于具有高穩(wěn)定性、大量程(50 kPa)、以及可拉伸或可彎曲的應(yīng)力傳感器。該方法有望擴(kuò)展到制備其他非碳基復(fù)合納米纖維,并提供了一種通過(guò)設(shè)計(jì)納米纖維的微觀結(jié)構(gòu)將剛性材料轉(zhuǎn)變成彈性或柔性材料的新方法。

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